Có tổng cộng 5 đô thị tạo nên cảnh quan văn hóa của Val d'Orcia là Castiglione d'Orcia, San Quirico d'Orcia, Pienza, Radicofani và Montalcino. Ngoài ra, có các đô thị khác nằm tại khu vực này bao gồm Contignano, Monticchiello, Bagno Vignoni, Rocca d'Orcia, Campiglia d'Orcia, Bagni San Filippo, Vivo d'Orcia và một phần của các đô thị Sarteano, Castiglioncello del Trinoro, Castel del Piano, Montenero d'Orcia, Montegiovi. Nhiều trang trại nông nghiệp, nhà nông thôn, pháo đài, tòa tháp nằm phân tán trong cảnh quan biệt lập và yên bình. Ở rìa của khu vực thung lũng này là Montepulciano và Chianciano Terme.[1]